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        苯甲醚類有機廢水處理方法

        發布時間:2019-12-18 11:57:53  中國污水處理工程網

          申請日2019.09.05

          公開(公告)日2019.12.13

          IPC分類號C02F9/14; C07C201/16; C07C205/22; C02F101/34; C02F101/38; C02F103/36

          摘要

          本發明提供一種苯甲醚類有機廢水的處理方法,該方法包括:酸化步驟:利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4,通過固液分離獲得第一處理液;吸附步驟:通過非極性大孔樹脂吸附柱對第一處理液進行吸附,得到第二處理液;芬頓氧化步驟:將第二處理液泵入芬頓氧化槽中,并加入雙氧水和催化劑形成的氧化體系,以去除第二處理液中的有機物,得到第三處理液;堿化步驟:利用氫氧化鈉溶液調節第三處理液的pH至8~9,通過固液分離,得到第四處理液和固體鹽;生化步驟:將第四處理液進行生化處理,以去除第四處理液中的有機物雜質,并調節第四處理液pH至7。本發明提供的方案對醚化廢水處理流程簡單,成本低,效率高。

          權利要求書

          1.苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,包括如下步驟:

          酸化步驟:利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4,通過固液分離獲得第一處理液;

          吸附步驟:通過非極性大孔樹脂吸附柱對所述第一處理液進行吸附,得到第二處理液;

          芬頓氧化步驟:將所述第二處理液泵入芬頓氧化槽中,并加入雙氧水和催化劑形成的氧化體系,以去除所述第二處理液中的有機物,得到第三處理液;

          堿化步驟:利用氫氧化鈉溶液調節所述第三處理液的pH至8~9,通過固液分離,得到第四處理液和固體鹽;

          生化步驟:將所述第四處理液進行生化處理,以去除所述第四處理液中的有機物雜質,并調節所述第四處理液pH至7。

          2.根據權利要求1所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述強酸包括:鹽酸、硫酸以及硝酸中的任意一種或多種。

          3.根據權利要求1所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述非極性大孔吸附樹脂包括:非極性苯乙烯基大孔吸附樹脂中的任意一種。

          4.根據權利要求3所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述非極性苯乙烯基大孔吸附樹脂為XDA-1G、XDA-200G以及H103中的任意一種。

          5.根據權利要求1所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述苯甲醚類有機廢水包括:對氨基苯酚鈉、對硝基苯酚鈉、鄰氨基苯酚鈉以及鄰硝基苯酚鈉中的任意一種。

          6.根據權利要求5所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,在所述吸附步驟之后,進一步包括:

          采用氫氧化鈉解脫液洗脫所述非極性大孔樹脂吸附柱,并回收洗脫下來的對氨基苯酚鈉或對硝基苯酚鈉,解脫后的非極性大孔樹脂可再應用于所述吸附步驟中。

          7.根據權利要求5所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          氫氧化鈉解脫液的質量分數為1%~8%。

          8.根據權利要求1所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述催化劑包括亞鐵鹽或者銅鹽。

          9.根據權利要求1至8任一所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述芬頓氧化步驟中,所述雙氧水與所述催化劑摩爾比為10:1~20:1;

          和/或,

          所述芬頓氧化步驟中,加入所述雙氧水和所述催化劑形成的氧化體系后,維持反應時間1.5~3h。

          10.根據權利要求1至8任一所述的苯甲醚類有機廢水的處理方法,其特征在于,

          所述苯甲醚類有機廢水的pH為12~14,且總有機碳在10000ppm以上;

          和/或,

          在所述酸化步驟中,在所述利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4之后,進一步包括:繼續攪拌0.5~1h。

          說明書

          苯甲醚類有機廢水的處理方法

          技術領域

          本發明涉及有機廢水處理技術領域,特別涉及一種苯甲醚類有機廢水的處理方法。

          背景技術

          苯甲醚類化合物如對氨基(硝基)苯甲醚主要用于制藥、香料、染料等重要行業。在制藥、香料制造以及染料制造的生產線的醚化階段是原料對硝基氯苯/對氨基氯苯/鄰硝基氯苯/鄰氨基氯苯與甲醇、氫氧化鈉反應生成對硝基苯甲醚/對氨基苯甲醚/鄰硝基氯苯/鄰氨基氯苯。該醚化階段產生的醚化廢水有機物成分復雜、繁多,例如針對原料對硝基氯苯醚化階段產生的有機廢水中包含有對硝基苯酚鈉、對硝基苯甲醚、氫氧化鈉以及甲醇等。該有機物濃度上萬,是一種色度高、難處理的有機工業廢水。

          目前,苯甲醚類有機廢水(醚化廢水)的處理方法主要有物理法如混凝法、萃取法、吸附法、蒸餾等;化學法如微電解法、芬頓法、臭氧法、濕式氧化法等;生物法如厭氧法、好養法、厭氧-好養聯合法;其他方法如納米技術、低溫等離子技術等。上述方法單獨運用都具有局限性,如物理法能耗大、易產生二次污染。化學法處理成本較高,無法大規模使用。由于大部分有機物都具有生物毒性,故利用生物法直接處理難度較大。目前,雖有采用多種方法聯合處理,但聯合處理工藝對醚化廢水處理存在著流程冗雜,成本高,二次污染嚴重,效率低等問題。

          發明內容

          本發明實施例提供了一種苯甲醚類有機廢水的處理方法,有效地簡化了醚化廢水處理流程,處理成本低,無二次污染,同時處理效率高。

          本發明提供一種苯甲醚類有機廢水的處理方法,包括如下步驟:

          酸化步驟:利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4,通過固液分離獲得第一處理液;

          吸附步驟:通過非極性大孔樹脂吸附柱對所述第一處理液進行吸附,得到第二處理液;

          芬頓氧化步驟:將所述第二處理液泵入芬頓氧化槽中,并加入雙氧水和催化劑形成的氧化體系,以去除所述第二處理液中的有機物,得到第三處理液;

          堿化步驟:利用氫氧化鈉溶液調節所述第三處理液的pH至8~9,通過固液分離,得到第四處理液和固體鹽;

          生化步驟:將所述第四處理液進行生化處理,以去除所述第四處理液中的有機物雜質,并調節所述第四處理液pH至7。

          優選地,

          所述強酸包括:鹽酸、硫酸以及硝酸中的任意一種或多種。

          優選地,

          所述非極性大孔吸附樹脂包括:非極性苯乙烯基大孔吸附樹脂中的任意一種。

          優選地,

          所述非極性苯乙烯基大孔吸附樹脂為XDA-1G、XDA-200G以及H103中的任意一種。

          優選地,

          所述苯甲醚類有機廢水包括:對氨基苯酚鈉、對硝基苯酚鈉、鄰氨基苯酚鈉以及鄰硝基苯酚鈉中的任意一種。

          優選地,在所述吸附步驟之后,進一步包括:

          采用氫氧化鈉解脫液洗脫所述非極性大孔樹脂吸附柱,并回收洗脫下來的對氨基苯酚鈉或對硝基苯酚鈉,解脫后的非極性大孔樹脂可再應用于所述吸附步驟中。

          優選地,

          氫氧化鈉解脫液的質量分數為1%~8%。

          優選地,

          所述催化劑包括亞鐵鹽或者銅鹽。

          優選地,

          所述芬頓氧化步驟中,所述雙氧水與所述催化劑摩爾比為10:1~20:1。

          優選地,

          所述芬頓氧化步驟中,加入所述雙氧水和所述催化劑形成的氧化體系后,維持反應時間1.5~3h。

          優選地,

          所述苯甲醚類有機廢水的pH為12~14,且總有機碳在10000ppm以上。

          優選地,

          在所述酸化步驟中,在所述利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4之后,進一步包括:繼續攪拌0.5~1h。

          本發明實施例提供了一種苯甲醚類有機廢水的處理方法,該苯甲醚類有機廢水的處理方法可包括:酸化步驟:利用強酸調節苯甲醚類有機廢水的pH至2~4,通過固液分離獲得第一處理液;吸附步驟:通過非極性大孔樹脂吸附柱對第一處理液進行吸附,得到第二處理液;芬頓氧化步驟:將所述第二處理液泵入芬頓氧化槽中,并加入雙氧水和催化劑形成的氧化體系,以去除第二處理液中的有機物,得到第三處理液;堿化步驟:利用氫氧化鈉溶液調節所述第三處理液的pH至8~9,通過固液分離,得到第四處理液和固體鹽;生化步驟:將第四處理液進行生化處理,以去除第四處理液中的有機物雜質,并調節第四處理液pH至7。其中,酸化步驟中選擇的強酸、吸附步驟中選擇的吸附柱、芬頓氧化步驟選擇的氧化體系以及堿化步驟中選擇的氫氧化鈉成本都比較低,使得醚化廢水處理成本低,同時有效地簡化了醚化廢水處理流程,整個過程僅在酸化過程產生了固廢,大大降低了二次污染,同時通過對處理前后醚化廢水檢測發現,處理效率可達98%。(發明人楊招藝;虞紅波;徐俊;陳鳳天)

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